• 大卫·贝克汉姆在片中客串了一个幻灯片放映员。
• 约瑟夫·戈登-莱维特、瑞恩高斯林、亚历山大斯·卡斯加德、罗伯特·帕丁森、迈克尔·法斯宾德、布莱德利·库珀、莱昂纳多·迪卡普里奥、乔尔·金纳曼、克里斯·派恩等都是扮演Napoleon Solo的考虑人选。
• 本片最初确定的主演人选是汤姆·克鲁斯，但是拍摄《碟中谍5》令他的档期与本片冲突，所以他退出了本片。而亨利·卡维尔最开始也在考虑出演另一部片，但最后他选择了出演本片。
• 影片中两位男主角都有替身，然而汉默更倾向于自己完成动作场面，“他(汉默)太拼了，以至于替身都无事可做”。
• 影片中，Illya Kuryakin使用一把改装后的瓦尔特P38手枪，这是为了向60年代的老版同名电视剧致敬。
• 《秘密特工》的原版电视剧中Illya Kuryakin由大卫·马克凯伦饰演。之后在《海军罪案调查处》中，马克凯伦饰演的唐纳德·迈勒德就被形容为，“年轻时长得像Illya Kuryakin”。
• “U.N.C.L.E.”是“United Network Command for Law and Enforcement”（执法联合指挥部）的缩写。但国内影迷亲切地称之为“大叔局”。
• U.N.C.L.E是一个独立情报组织，不从属于任何政府和机构，2015年上映的影片《王牌特工》中Kingsman的设定便是在致敬U.N.C.L.E。但与Kingsman不同处在于，U.N.C.L.E人员来自各个国家，包括美国、英国、荷兰、希腊、西班牙、意大利、南斯拉夫甚至是俄罗斯。其总部设置在纽约曼哈顿的联合国总部附近。
• U.N.C.L.E的主要敌人是国际犯罪组织THRUSH，即“扫除不良分子和征服人类的技术层级制度”（Technological Hierarchy for the Removal of Undesirables and the Subjugation of Humanity）。
• 史蒂文·斯德伯格原定执导本片，但他由于在制作经费、演员人选方面与制片方意见不合而退出。
• 乔治克鲁尼也曾是扮演Napoleon Solo的人选，但他因为健康问题而退出。
• 电影开拍前艾米·汉默观摩了原版的电视剧，但亨利·卡维尔选择不看，不让老版影响自己的表演。
• 米娅·华希科沃斯卡、艾米利·亚克拉克、菲丽希缇·琼斯、莎拉·加顿、杰玛·阿特登、爱丽丝·伊芙等曾经参加Gaby Teller这个角色的试镜。最终由来自瑞典的艾丽西卡·维坎德(《机械姬》)饰演。
• 导演盖·里奇从影片《虎豹小霸王》(1969)中寻找灵感，试图在幽默与严肃之间找到平衡点，实现“跨类型”。
• 《秘密特工》拒绝“与时俱进”，依然以冷战时期为背景，这是为了“拥有一个属于自身的世界，真实感以及氛围”，以便同《谍影重重》系列以及其他间谍影片区分开来。
• 编剧Lionel Wigram表示，选择意大利作为影片背景的一部分原因在于“那是《甜蜜人生》的世界，费里尼和安东尼奥尼的世界”，“那时(60年代)看起来是一个非常性感、有趣和辉煌的时代”。
• 老版电视剧设定中，Kuryakin和Solo特工编号分别为2和11，意味着Kuryakin是后者的上司。然而电视台不喜欢让美国人在俄国人手下做事的想法，把两个人的关系变成了平起平坐。
• 在阿根廷电视剧《秘密特工》也很有人气。90年代有一个著名的阿根廷摇滚组合名字就叫做Illya Kuryakis & The Walderramas。